铂铼重整催化剂及其应用现状
- 分类:应用手艺
- 作者:
- 泉源:
- 宣布时间:2024-03-27
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【提要形貌】近年来,在石油炼制历程中,由于引铼形成二元贵金属催化剂使一种或多种碳氢化合物转化反应的催化活性、选择性获得改善,单铂催化剂已被镌汰。铂-铼系例催化剂可以制取高辛烷值汽油或者生产芳烃等高效燃烧轻质有机物。
铂铼重整催化剂及其应用现状
【提要形貌】近年来,在石油炼制历程中,由于引铼形成二元贵金属催化剂使一种或多种碳氢化合物转化反应的催化活性、选择性获得改善,单铂催化剂已被镌汰。铂-铼系例催化剂可以制取高辛烷值汽油或者生产芳烃等高效燃烧轻质有机物。
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催化重整是以石脑油为质料,在催化剂的作用下,烃类分子重新排列成新分子结构的工艺历程。其主要目的:一是生产高辛烷值汽油组分;二是为化纤、橡胶、塑料和细腻化工提供质料(苯、甲苯、二甲苯,简称 BTX 等芳烃)。除此之外,催化重整历程还生产化工历程所需的溶剂、油品加氢所需高纯度廉价氢气(75%~95%)和民用燃料液化气等副产品。20世纪60年月末,铼-铂催化剂乐成面世,并迅速在石油工业领域开创了“石油净化”的新时代。同时,由于铼在环保领域的职位日益凸显,导致其价钱疯长。现在约90%的化工产品生产都需要接纳含铼催化剂,最壮盛时期的全球铼金属开采量的75% 都要第一时间供应催化剂的制作,即便云云,仍求过于供。直到1978年斑岩型铜-钼矿大宗开采,铼才趋于供求平衡。
一、铂铼重整催化剂优弱点
近年来,在石油炼制历程中,由于引铼形成二元贵金属催化剂使一种或多种碳氢化合物转化反应的催化活性、选择性获得改善,单铂催化剂已被镌汰。铂-铼系例催化剂可以制取高辛烷值汽油或者生产芳烃等高效燃烧轻质有机物。
铂铼催化剂主要有以下优点:
①适于低压、高温、低氢油比的苛刻条件,从而有利于重整天生芳烃的化学反应。
②在苛刻条件下操作,稳固性和选择性都较好。其活性下降的速率只有最好的铂催化剂的1/5,芳烃转化率凌驾100%,可达130%,并且液体收率和氢气纯度都较高,汽油的辛烷值RON可高达100。
③再生性能好,使用寿命长,一样平常为单铂催化剂的2~4倍,外洋一样平常可使用5年以上。
铂铼催化剂最突出特点是稳固性和选择性好。

图 1 铂铼催化剂催化重整高温F-T合成石脑油的活性稳固性曲线
铂铼催化剂缺乏之处:
①只刷新了催化剂的稳固性而没有提高其活性。
②开工时,因催化剂的的加氢裂解性能太强,会放出大宗的热,爆发超高温征象。因此,必需掌握好开工手艺,避免烧坏催化剂。
二、铂铼重整催化剂的手艺刷新
近年来,我国在金属非对称型重整催化剂的研究与开发中取得了新的突破,其中HR-21型高铼低铂、PR-B型高铂铼催化剂也获得了深入的生长,装置应用效果优异。在金属组元方面,主要组元仍然是铂和铼,主要的刷新是在组元的配比和第三或四金属组元的加入,显着提高催化剂的选择性和稳固性,这方面的催化剂如IFP的RG582和RG-682、RIPP的PRT系列催化剂。半再生重整催化剂而言,其研究趋势主要是从提高催化剂的铼含量降低铂用量,提高Pt-Re比,提高催化剂的稳固性,降低反应压力,对载体举行改性处置惩罚,制备宏观物性和微观结构合适的活性氧化铝载体;金属非对称型催化剂将取代对称型催化剂等方面举行研究。
三、高铂铼比对重整催化剂的影响
有研究者以为在Pt-Re催化剂中,由于Re与S具有比Pt与S间更强的亲合性,因而S主要与Re键合形成Re- S外貌化合物。Re-S将外貌Pt原子脱离,由于空间位阻作用使需要多原子Pt中心的反应受到抑制I杏醒芯恳晕赜赑t-Re催化剂,主要是由于Re-S使催化剂外貌“粗糙化”,抑制了Pt原子上焦的石墨化,从而提高了催化剂的稳固性。铂铼催化剂经硫化后以及在处置惩罚石脑油时(质料油中保存少量硫),催化剂上零价态的Re0与硫键合形成外貌S -Re。S-Re使Pt外貌脱离是影响催化剂选择性的主要缘故原由。当Re含量增添时,外貌Re- S逐渐增多,使需要多Pt原子中心的直链烷烃芳构化反应受到抑制。同时,也使需要多原子活性中心的五元环开环反应的选择性下降。
Re/Pt比提高后使催化剂的稳固性显着变好,保存着几种可能性:
- 由于Re/Pt比增添后,在催化剂外貌上形成更多的S-Re,使外貌粗糙化,从而抑制了无定形炭的石量化;
- 由于Re-S增多,镌汰了外貌多Pt原子中心,抑制了在多Pt原子中心上举行的积炭反应;
- 在工业重整历程中,由于烃、H2和S之间的吸附竞争,部分Re上S被H2或烃分子所取代而形成“自由”Re。这种零价的Re具有很强的活性,使催化剂上积炭前身加氢或氢解,从而镌汰了催化剂上的积炭量。

图2 差别Re/Pt比催化剂上的积炭量
四、铂铼重整催化剂的应用
铂铼催化剂在半再生重整工艺手艺的应用
近年来,天下催化重整装置的生产能力快速增添,其中一连重整工艺手艺由于可举行大规模生产获得了普遍应用。半再生重整工艺手艺由于装置投资少,操作简朴无邪,生产用度低的优势,因而仍占有着主要职位。
目今海内外装置中,主要以半再生重整和一连重整为主。从天下重整能力的占比来看,其中一连重整占32%,半再生重整占56%。80年月以后我国半再生重整获得一定生长,与外洋重整快速生长较量起来,照旧较量晚。

图3 半再生重整工艺流程
我国半再生重整一样平常接纳的是 Magnaforming 工艺。催化剂在半再生重整工艺中施展着主要作用。半再生重整催化剂一样平常使用微量铼催化剂,该催化剂的特点是稳固性好,选择性稍差,可以长周期稳固运转,再生周期可以抵达2~3年。现在含铂铼的多金属或双金属催化剂基本应用在天下上大大都半再生重整装置中。

图4 外洋主要铂-铼催化剂产品

图5 海内主要铂-铼催化剂产品
参考文献:
- 王雷,张雷,蔺慧杰,冀成庆,熊文良,黄焜. 铂铼重整催化剂的开发应用现状与生长趋势
- 内江洛伯尔质料科技有限公司. 铂铼催化剂优弱点简介
- 邵建忠,王君钰,武迟,林洁. 铼铂比对铂铼重整催化剂反应性能与抗硫性能的影响
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